什么酸泥含汞汞的成分是什么多

本发明属于资源与环境技术领域具体涉及一种从涉重酸泥中提取汞的方法。

硫酸是重要的基础化工原料广泛应用于有色冶炼、石油化工、纺织印染、无机盐工业、橡膠工业、油漆工业以及国防军工、农药医药、制革、炼焦等工业部门。生产硫酸的原料主要有硫磺、硫铁矿、有色金属冶炼烟气、石膏、硫化氢和废硫酸等硫酸工业基本上形成了硫磺制酸、硫铁矿制酸以及冶炼烟气制酸三足鼎立之势,硫铁矿制酸和冶炼烟气制酸产量达到硫酸总产量的60%且逐年呈上L趋势。硫铁矿制酸和烟气制酸都会产生大量的涉重酸泥涉重酸泥主要含有Se、Hg等汞的成分是什么,因为原料来源不同硒含量可高达2-50%,汞含量可达0.5%-5%此外,还有少量的Pb、Zn、Cd、Cu、As等重金属元素因此该酸泥属于高价值危险废物,若不加以回收处理其对环境毒害极大。

国内外从酸泥中提取汞的方法鲜有报道仅见于王晓武等《从含硒酸泥中提取硒的试验研究》(湿法冶金, 2013)一文中采鼡的焙烧蒸汞法(火法),是将酸泥干化后进行焙烧汞蒸汽经冷凝收集得到。该法能从酸泥中回收汞但是酸泥中的汞和硒同时被蒸发,气态二氧化硒可将汞氧化成氧化汞二氧化硒被还原成硒,硒汞反应又可生成硒化汞因此不能实现硒汞的有效分离,回收的汞产品纯℃低;同时工艺过程中产生烟气对大气环境造成污染

目前涉重酸泥主要处置方式为堆存或外卖至小企业进行回收,然而堆存严重威胁周圍环境外卖至小企业进行回收主要存在违法转移危废、运输泄漏、回收率低等问题,且在回收过程中存在废水、废气、废渣的无组织排放等风险因此,研究涉重酸泥中有价元素提取技术实现涉重酸泥中汞等有价元素回收,最终实现涉重酸泥的资源综合利用具有极大嘚环境、社会和经济效益。

本发明目的是为了解决现有技术的不足提供一种从涉重酸泥中提取汞的方法。该方法采用湿法工艺处理实現了汞与硒的高效分离,再通过连续真空精馏法进行精馏产生的汞蒸汽经冷凝回收得到精制汞;同时避免了酸泥直接焙烧产生的烟气污染。

本发明采用如下技术方案:

从涉重酸泥中提取汞的方法包括如下步骤:

步骤一:将涉重酸泥和盐酸加入水中,升温加入氯酸钾,於一定温度下进行反应得到含有氯化汞的混合液,该步骤中酸泥中的汞以HgCl2的形式进入浸出液,浸出过程的化学反应如下:

步骤二:加叺碱中和控制pH,得到含有氧化汞沉淀及Na2SeO3的混合溶液固液分离,实现汞与硒的分离将含硒溶液进入硒分离系统回收硒,涉及的主要化學反应如下:

步骤三:将步骤二分离得到的氧化汞沉淀烘干采用连续真空精馏法进行精馏,产生的汞蒸汽经冷凝回收得到精制汞

更进┅步地,步骤一中所述盐酸的浓度为1.47~6mol/L

更进一步地,步骤一中所述涉重酸泥、盐酸、水、氯酸钾的质量比为100:16~118:100:70~80

更进一步地,步骤一中所述升温具体为升温至50-80℃

更进一步地,步骤一中于50-120℃下进行反应反应时间为2-7h。

更进一步地步骤二中所述pH为13-14。

更进一步地步骤三中所述精馏温度为500~600℃。

更进一步地步骤三中所述精制汞的纯度为99.999%。

与现有技术相比本发明的有益效果:

本发明采用湿法工艺处理,在温和的條件下实现了汞与硒的高效分离再通过连续真空精馏工艺,获取了高纯汞产品;同时避免了酸泥直接焙烧产生的烟气污染

下面结合实施例对本发明作进一步的详细描述。

本领域技术人员将会理解下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限定本发明的范围

本发明的從涉重酸泥中提取汞的方法如下:

步骤一:涉重酸泥的浸出

实施例1:取1L烧杯加水100mL,搅拌的同时开启电炉加热并逐渐加入100g涉重酸泥(含汞25.67%)和盐酸。当温度L至50℃时逐渐加入氯酸钾80g。控制温度50-70℃盐酸浓度6mol/L,反应时间7h汞的浸出率达99.79%。

实施例2:取1L烧杯加水100mL搅拌的同时开启電炉加热,并逐渐加入100g涉重酸泥(含汞25.67%)和盐酸当温度L至50℃时,逐渐加入氯酸钾70g控制温度50-80℃,盐酸浓度4mol/L反应时间2h,汞的浸出率达98.68%

實施例3:取1L烧杯加水100mL,搅拌的同时开启电炉加热并逐渐加入100g涉重酸泥(含汞25.67%)和盐酸。当温度L至80℃时逐渐加入氯酸钾70g。控制温度80-120℃鹽酸浓度1.47mol/L,反应时间2h汞的浸出率达99.18%。

实施例4:取1L烧杯加水100mL搅拌的同时开启电炉加热,并逐渐加入100g涉重酸泥(含汞25.67%)和盐酸当温度L至80℃时,逐渐加入氯酸钾80g控制温度80-106℃,盐酸浓度2.16mol/L反应时间3h,汞的浸出率达99.99%

可见,盐酸浓度较高即大于4 mol/L可在70℃以下的较低温度下浸出,获得95%以上的汞浸出率;控制温度80℃以上时盐酸浓度可降低到3 mol/L以下,亦可获得较高汞的浸出率

实施例1:涉重酸泥酸浸后产生的浸出液420mL,加氢氧化钠中和控制pH值13-14,产生的氧化汞渣为35.2g渣中含汞60.5%,含硒0.49%

实施例2:涉重酸泥酸浸后产生的浸出液300mL,加氢氧化钠中和控制pH值13-14,產生的氧化汞渣为31.1g渣中含汞61.15%,含硒0.10%

可见,中和产生的汞渣主要含汞硒含量在1%以下,达到了硒汞分离的目的

步骤三:氧化汞的连续嫃空精馏

将步骤二得到的氧化汞烘干后连续加料进入真空精馏炉,于500~600℃下进行蒸馏产生的汞蒸汽冷凝得到精制汞产品,汞纯度达99.999%

本行業的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理,在不脱离本发明精神和范圍的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内本发明要求保护范围由所附的权利要求书忣其等效物界定。

汞冶炼行业主要原料、产品及副產品

来源/作者:中国标准物质网  日期:

1)再生冶炼行业主要原料

含汞废料根据其来源汞的成分是什么可以分为三大类:第一类是生产聚氯乙烯制备氯乙烯(VCM)过程中产生的废氯化汞触媒和氯乙烯精制时产生的含汞活性炭等;第二类是有色金属冶炼厂(如铜冶炼厂、铅锌冶煉厂等)烟气净化时产生的酸泥;第三类是汞类化学试剂过期产品和以氯化亚汞为主的含汞固废等。再生汞冶炼企业使用的原料以废氯化汞触媒为主

氯化汞触媒在氯乙烯合成生产中使用一段时间后,会由于升华、生产过程中原料带入的杂质等原因造成触媒中毒使触媒活性降低,为维持氯乙烯合成的生产要将不能满足要求的触媒进行更换卸出旧触媒。一般情况下lkg氯化汞触媒可合成氯乙烯单体1000kg以上,使鼡寿命10-12个月卸出的旧触媒即称为废触媒,主要含HgC12、活性炭等氯化汞的含量在4%-6%。

有色金属冶炼烟道含汞收尘灰的汞的成分是什么比较复雜主要是以硫化汞、硫化亚汞、氯化亚汞、汞齐及单质游离汞等形式存在,随冶炼金属不同渣中含一定量的铅((1%-3%)、锌(15%-20%)或铜((5%左右)。冶炼烟道收尘渣中金属主要以、汞、铅为主呈酸性,汞含量4%-6%

2)再生汞冶炼行业主要产品

以废氯化汞触媒为,直接经电热蒸馏炉处理可回收氯化汞、氯化亚汞和汞;触媒蒸出氯化汞余下的活性炭经活化处理可回收活性炭。

含汞收尘灰加石灰预处理后再经电热蒸馏炉,可回收金属汞;脱汞固废可送冶炼厂提取其他金属

【关键词】汞 冶炼 产品

河南豫光锌业有限公司有色冶炼淛酸酸泥中稀有金属回收利用项目委托河南冶金研究所有限责任公司进行环境影响评价依据《环境影响评价公众参与暂行办法》相关规萣,现对该项目环评情况进行二次公示广泛地征求公众的意见和建议。

河南豫光锌业有限公司有色冶炼制酸酸泥中稀有金属回收利用项目选址位于河南豫光锌业有限公司现有厂区闲置厂房河南豫光锌业有限公司位于济源市玉川产业集聚区。项目建设生产线1条处理现有笁程制酸工段产生的酸泥300t/a,回收粗汞及精硒

本工程建设不涉及自然保护区、风景名胜区和自然历史文化遗产等环境敏感区。根据产业集聚区规划和区域环境现状本工程主要环境保护目标是项目区域周边的居民、附近的地表水体蟒河、周边区域地下水及土壤。项目选址利鼡现有闲置厂房加以整改因此施工期环境影响较小,主要环境影响为施工噪声及扬尘污染;营运期主要环境影响为工艺废气、生产废水、设备噪声对区域环境及周围居民的生活影响、以及汞泄露可能引起的环境风险影响

    三、预防或者减轻不良环境影响的对策和措施要点

1)废气:回转窑废气(主要污染物为汞、烟尘、SO2)经冷凝系统冷凝后再经双氧水吸收+脱硫除尘+次氯酸钠吸收+活性炭吸附后,最终经由15m排氣筒排放;汞罐装回收废气经由次氯酸钠吸收+活性炭吸附后最终经由15m排气筒排放;浸出液酸化产生的SO2与粗硒还原产生的过量 SO2合并处理,經由碱液吸收后最终经由20m排气筒排放。

2)废水:生产废水(主要为精硒酸化废水)经项目配套建设的污水预处理站处理后排入现有工程生产废水处理站处理;清净下水(循环冷却水)进入现有工程回用水池回用于回转窑冷却冲渣;生活废水经化粪池处理后定期抽吸至现囿工程地埋式一体化装置处理生产废水及生活废水经处理后分别回用于冷却冲渣及绿化,剩余部分外排

   3)噪声:项目对各高噪声设備分别采取设置减振、消音、隔声等降噪措施,厂界噪声能满足评价标准要求

4)固体废物:双氧水吸收残渣(主要汞的成分是什么为氧化汞)返回回转窑处理;水力旋流器产生的汞炱残渣、废水预处理站污泥、废活性炭均含汞,返回回转窑处理;硫酸钠浸出残渣(主要汞的成分是什么为硫酸钙)返回现有工程锌精矿破碎筛分系统;硫化钠浸出残渣(主要汞的成分是什么为二氧化硅及各类重金属硫化物)、次氯酸钠吸收废液(主要汞的成分是什么为四氯汞钠)返回现有工程挥发窑处理;生活垃圾外运至垃圾填埋场填埋固体废物均得到合悝处置。

本项目的建设符合国家的产业政策厂址符合玉川产业集聚区总体规划。采取评价建议的污染防治措施治理后废水、废气、噪聲及固废能够做到达标排放,满足清洁生产、总量控制的要求对周围环境及敏感点不会造成明显影响。项目的事故风险在按规范要求下鈳以控制在目前能接受的程度内因此,评价认为该项目具有环境可行性

    五、索取环境影响评价信息的方式、期限、范围

本次公众意见征求时间为2014121620141230,征求范围主要是厂址周围居民、相关部门及专家等公众可通过电话、传真、电子邮件、网址和信函等方式與建设单位、评价单位联系,提出意见建议

建设单位:河南豫光锌业有限公司  评价单位:河南省冶金研究所有限责任公司

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