下载丁香园 App
关注今日：0 | 主题：179476
每发1个新帖可以获得0.5个丁当奖励
【求助】请教高手，DPPA重排制备氨基的机理
楼层直达：
这个帖子发布于7年零305天前，其中的信息可能已发生改变或有所发展。
最近做一个化合物，间硝基苯乙胺采用间硝基苯丙酸以DPPA重排制备，其中以叔丁醇做溶剂，三乙胺做碱，其机理是什么啊？谢谢啊
不知道邀请谁？试试他们
微信扫一扫
广告宣传推广
政治敏感、违法虚假信息
恶意灌水、重复发帖
违规侵权、站友争执
附件异常、链接失效
DPPA can form acyl azide with acids, upon heating the acyl azide decomposes to generate acyl nitrene, which undergoes Curtis rearrangement to produce isocyanate. Tert-butanol is often used as solvent to trap this isocyanate to give BOC protected amine, which could be easily tranformed to the amine. Direct hydrolysis of the isocyanate gives some homo-urea (the condensation product between product amine and starting isocyanate).
微信扫一扫
广告宣传推广
政治敏感、违法虚假信息
恶意灌水、重复发帖
违规侵权、站友争执
附件异常、链接失效
反应先通过Curtius rearrangement由acyl azides变成isocyanates，接着当然就是醇（一般是用THF做溶剂的，醇是用来反应的，比如用乙醇也可以，只是用叔丁醇正好做成了Boc）对其加成，最后就是水解脱羧了。
微信扫一扫
广告宣传推广
政治敏感、违法虚假信息
恶意灌水、重复发帖
违规侵权、站友争执
附件异常、链接失效
Curtius RearrangementThe Curtius Rearrangement is the thermal decomposition of carboxylic azides to produce an isocyanate. These intermediates may be isolated, or their corresponding reaction or hydrolysis products may be obtained.The reaction sequence - including subsequent reaction with water which leads to amines - is named the Curtius Reaction. This reaction is similar to the Schmidt Reaction with acids, differing in that the acyl azide in the present case is prepared from the acyl halide and an azide salt.--------------------------------------------------------------------------------MechanismPreparation of azides:Decomposition:Reaction with water to the unstable carbamic acid derivative which will undergo spontaneous decarboxylation:Isocyanates are versatile starting materials:Isocyanates are also of high interest as monomers for polymerization work and in the derivatisation of biomacromolecules.--------------------------------------------------------------------------------Recent LiteratureBoc-Protected Amines via a Mild and Efficient One-Pot Curtius RearrangementH. Lebel, O. Leogane, Org. Lett., 07-4110.Radical Azidonation of AldehydesL. Marinescu, J. Thinggaard, I. B. Thomsen, M. Bols, J. Org. Chem., 53-9455.Radical Azidonation of AldehydesL. Marinescu, J. Thinggaard, I. B. Thomsen, M. Bols, J. Org. Chem., 53-9455.An Efficient Synthesis of a Probe for Protein Function: 2,3-Diaminopropionic Acid with Orthogonal Protecting GroupsE. A. Englund, H. N. Gopi, D. H. Appella, Org. Lett., 3-215.
微信扫一扫
广告宣传推广
政治敏感、违法虚假信息
恶意灌水、重复发帖
违规侵权、站友争执
附件异常、链接失效
Curtius Rearrangement
是先把酸做成酰基叠氮物,然后重排,经过了形成异氰酸酯中间体,然后再被叔丁醇醇解,形成比原料少一碳的伯胺和碳酸二叔丁醇酯.
微信扫一扫
广告宣传推广
政治敏感、违法虚假信息
恶意灌水、重复发帖
违规侵权、站友争执
附件异常、链接失效
关于丁香园小木虫 --- 500万硕博科研人员喜爱的学术科研平台
&&查看话题
DPPA做curtius重排反应，
我刚开始做合成实验，现在正在做一个由-COOH变为-NH2的反应，用的是DPPA，三乙胺，甲苯作溶剂，试投一次得到产物感觉不对，查到的文献对这个反应的操作说的不是很详细，很困惑，我想知道在得到反应生成异氰酸酯之后，要将溶剂甲苯除去，再加入THF做溶剂，用2N NaOH水解得到胺吗，还是怎么做，很困惑，希望高人指点，
研究生必备与500万研究生在线互动！
扫描下载送金币对Curtius重排反应制备异氰酸酯的方法改进--《青岛医学院学报》1996年03期
对Curtius重排反应制备异氰酸酯的方法改进
【摘要】：①目的探讨异氰酸酯的无光气制备方法。②方法对Ｃｕｒｔｉｕｓ重排反应制备异氰酸酯的方法进行改进。于７０～１００℃的叠氮钠与甲苯的混合物中滴加乙酰氯或丙酰氯，３０ｍｉｎ加完后再维持反应３０ｍｉｎ，精馏收集３８～３９℃馏份（异氰酸甲酯）或６０～６１℃馏份（异氰酸乙酯）。③结果产率７７％～８２％．④结论本方法无需光气，工艺简单，产率较高，无爆炸危险性
【作者单位】：
【关键词】：
【基金】：
【分类号】：O621.3【正文快照】：
对Ｃｕｒｔｉｕｓ重排反应制备异氰酸酯的方法改进于永明于兹东张吉平朱明胡晓蓓摘要①目的探讨异氰酸酯的无光气制备方法。②方法对Ｃｕｒｔｉｕｓ重排反应制备异氰酸酯的方法进行改进。于７０～１００℃的叠氮钠与甲苯的混合物中滴加乙酰氯或丙酰氯，３０ｍｉｎ加完后再维
欢迎：、、)
支持CAJ、PDF文件格式，仅支持PDF格式
【引证文献】
中国硕士学位论文全文数据库
赵新筠;[D];华中师范大学;2003年
叶德勇;[D];浙江大学;2004年
付文焕;[D];华中农业大学;2006年
邹细万;[D];华中农业大学;2007年
【同被引文献】
中国期刊全文数据库
冯桂荣;[J];河北化工;2002年03期
李芳;王延吉;苗静;赵新强;;[J];化学工业与工程;2006年05期
檀根甲,陈莉,胡道平,杨勇,徐刚;[J];安徽农业科学;2000年02期
龙德清;陈胜胜;李德江;;[J];江西师范大学学报(自然科学版);2006年04期
包明，刘宝殿，宁志刚;[J];东北师大学报(自然科学版);1994年02期
葛惠民,张袖丽,丁宗友;[J];阜阳师范学院学报(自然科学版);1996年03期
张丕显,盘鹰,张鲁勉,何小英,李淑琏;[J];广东化工;2000年06期
张自义,杨珂新,曾福礼;[J];高等学校化学学报;1988年03期
廖联安,陈明德,张洪奎,郭奇珍;[J];高等学校化学学报;1993年04期
杨华铮,黄战鏖;[J];高等学校化学学报;1993年06期
中国博士学位论文全文数据库
叶斌;[D];四川大学;2006年
饶小平;[D];中国林业科学研究院;2007年
皮红;[D];四川大学;2003年
凌冈;[D];中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）;2003年
中国硕士学位论文全文数据库
袁晶;[D];大连理工大学;2004年
王娜;[D];大连理工大学;2006年
彭爱东;[D];中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）;2002年
耿会玲;[D];西北农林科技大学;2003年
李雪刚;[D];华中农业大学;2003年
邹细万;[D];华中农业大学;2007年
【二级引证文献】
中国期刊全文数据库
刘传银,胡军福,李学强,陆光汉;[J];化学研究;2005年02期
【相似文献】
中国重要会议论文全文数据库
曹宁宁;孙多先;;[A];中国聚氨酯工业协会第十次年会论文集[C];2000年
俞槐根;陈秀;任连生;;[A];第六届全国波谱学学术会议论文摘要集[C];1990年
闫冰;王前明;赵利民;隋玉龙;周兵;姚润峰;;[A];中国化学会第二十五届学术年会论文摘要集（下册）[C];2006年
中国博士学位论文全文数据库
高振华;[D];东北林业大学;2003年
邓明宇;[D];苏州大学;2003年
孙雅泉;[D];浙江工业大学;2003年
陈小明;[D];中国科学院研究生院（大连化学物理研究所）;2003年
中国硕士学位论文全文数据库
柴兰琴;[D];西北师范大学;2004年
钱波;[D];兰州大学;2009年
颜晋钧;[D];北京化工大学;2004年
袁晶;[D];大连理工大学;2004年
赵新筠;[D];华中师范大学;2003年
邱丽;[D];太原理工大学;2004年
许静;[D];南京林业大学;2003年
苏文庭;[D];浙江大学;2004年
陈圣春;[D];南京工业大学;2004年
张正文;[D];华中师范大学;2004年
&快捷付款方式
&订购知网充值卡
400-819-9993
《中国学术期刊（光盘版）》电子杂志社有限公司
同方知网数字出版技术股份有限公司
地址：北京清华大学 84-48信箱 知识超市公司
出版物经营许可证 新出发京批字第直0595号
订购热线：400-819-82499
服务热线：010--
在线咨询：
传真：010-
京公网安备75号【图文】Curtius Rearrangement_百度文库
两大类热门资源免费畅读
续费一年阅读会员，立省24元！
评价文档：
Curtius Rearrangement
上传于||暂无简介
大小：951.00KB
登录百度文库，专享文档复制特权，财富值每天免费拿！
你可能喜欢 上传我的文档
 下载
 收藏
该文档贡献者很忙，什么也没留下。
 下载此文档
正在努力加载中...
有机化学中的重排反应
下载积分：500
内容提示：有机化学中的重排反应
文档格式：PPT|
浏览次数：68|
上传日期： 16:32:34|
文档星级：
该用户还上传了这些文档
有机化学中的重排反应
官方公共微信